根据燃烧的链反应理论，维持燃烧所需的是自由基。阻燃剂可作用于气相燃烧区，捕捉燃烧反应中的自由基，从而阻止火焰的传播，使燃烧区的火焰密度下降，最终使燃烧反应速度下降直至终止。如含卤阻燃剂，织物阻燃剂，它的蒸发温度和聚合物分解温度相同或相近，当聚合物受热分解时，阻燃剂也同时挥发出来。此时含卤阻燃剂与热分解产物同时处于气相燃烧区，丽水阻燃剂，卤素便能够捕捉燃烧反应中的自由基，从而阻止火焰的传播，氢氧化镁阻燃剂，使燃烧区的火焰密度下降，最终使燃烧反应速度下降直至终止。
凡是能降低塑料起燃的容易程度和火焰传布速率的助剂都称为阻燃剂。阻燃剂大多是周期表中第V、Ⅶ和Ⅲ族元素的化合物。如第V族的氮、磷、锑、秘的化合物，木材阻燃剂，第Ⅶ族的氯，溴的化合物和第Ⅲ族的硼、铝的化合物。此外硅和钼的化合物也可作为阻燃剂使用。但其中最常用的和最重要的是磷、溴、氯、锑和铝的化合物。提供一层与氧气隔绝的隔离层，因隔绝了氧气而自熄，如磷酸酯类阻燃剂燃烧时生成的磷化物即是隔氧的隔离层。生成可与塑料起反应的游离基，它们与塑料的反应产物能起阻燃作用。
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